求助，文献上用DMP的操作是直接在DCM中加入，我操作是在冰浴中加料然后室温反应，但是TLC会有两个点出现，产物上面还有一个小点，产率只能做到20%，有没有用过DMP做过高产率的虫子，多谢了。

上面的点是不是戴斯马汀试剂的副产物呢，抑或产品中间态，可以纯化后鉴定一下结构。如果中间态，延长时间或DCM回流试试

liuyufengno1

2楼: Originally posted by 韶远1 at 2014-09-03 08:34:43

上面的点是不是戴斯马汀试剂的副产物呢，抑或产品中间态，可以纯化后鉴定一下结构。如果中间态，延长时间或DCM回流试试

您有做过吗？一般能做到多少收率呢

ymwdoctor

量不大的话，无需冰峪。另外，反应溶剂DCM最好要无水的，有时要回流。你的可能是DCM没除水，温度不够高。

liuyufengno1

4楼: Originally posted by ymwdoctor at 2014-09-03 10:50:48

量不大的话，无需冰峪。另外，反应溶剂DCM最好要无水的，有时要回流。你的可能是DCM没除水，温度不够高。

谢谢您了，对我这个反应式你有做过相关的吗？有时要回流是指什么时候呢？:hand:

ymwdoctor

5楼: Originally posted by liuyufengno1 at 2014-09-03 11:57:00

谢谢您了，对我这个反应式你有做过相关的吗？有时要回流是指什么时候呢？:hand:...

反应比较慢，不彻底的时候。也有人室温搅拌24小时。关键还是看底物啦，你可以尝试

Fwtitt

很多时候这个反应不干净是因为试剂的原因。水其实是可以加快反应的进行，水跟DMP生成的水化物的活性更好。你这个底物好像可以用MnO2来氧化。

liuyufengno1

7楼: Originally posted by Fwtitt at 2014-09-04 08:10:15

很多时候这个反应不干净是因为试剂的原因。水其实是可以加快反应的进行，水跟DMP生成的水化物的活性更好。你这个底物好像可以用MnO2来氧化。

文献上也有用MnO2的，但是之前组里有做过香茅醇氧化成醛的用二氧化锰好像会钩型反转，生成ZE混合的。真心做不到文献上的产率，捉急啊

Fwtitt

8楼: Originally posted by liuyufengno1 at 2014-09-04 08:42:07

文献上也有用MnO2的，但是之前组里有做过香茅醇氧化成醛的用二氧化锰好像会钩型反转，生成ZE混合的。真心做不到文献上的产率，捉急啊...

我做DMP氧化从来都是自己做试剂，基本上没用过直接买来的试剂。还有其他的氧化条件，比如swern, Parikh-doering氧化。

liuyufengno1

9楼: Originally posted by Fwtitt at 2014-09-04 17:38:04

我做DMP氧化从来都是自己做试剂，基本上没用过直接买来的试剂。还有其他的氧化条件，比如swern, Parikh-doering氧化。...

哦，自己做太麻烦了，您的操作是怎样的，收率能达到多少~

Fwtitt

10楼: Originally posted by liuyufengno1 at 2014-09-04 21:05:55

哦，自己做太麻烦了，您的操作是怎样的，收率能达到多少~...

底物溶在二氯甲烷，加NaHCO3（如果底物对酸敏感，一般我都加一点），0 oC加DMP，室温搅拌一两个小时。 用乙酸乙酯稀释（我做的量小，10mg左右），过滤掉NaHCO3，用1:1 mixture of saturated NaHCO3 and 10% Na2S2O3洗三四遍，蒸干 （也直接可以NaOH和Na2S2O3做后处理)。反应量大，比较慢的时候，我在二氯甲烷里加几滴水（water saturated CH2Cl2)再用。

Fwtitt

11楼: Originally posted by Fwtitt at 2014-09-05 07:30:55

底物溶在二氯甲烷，加NaHCO3（如果底物对酸敏感，一般我都加一点），0 oC加DMP，室温搅拌一两个小时。 用乙酸乙酯稀释（我做的量小，10mg左右），过滤掉NaHCO3，用1:1 mixture of saturated NaHCO3 and 10% Na2S2O ...

Dess, Martin的原始文献有更详细的描述。一般的产率都可以达到90%以上， Schreiber最早提出的水能加速反应。DMP氧化只要试剂干净，不怕水不怕氧，产率高，是最喜欢的反应之一。Wikipedia的链接：

http://en.wikipedia.org/wiki/Dess%E2%80%93Martin_periodinane

lvyang3050

干嘛这样氧化， 推荐你用TPAP ，确保无水 ，直接到醛，收率超高。 国外经常用这个氧化剂， 或者用DDQ都可以

8023SH

LZ，我也做过这个醛，一开始用的MnO2，但是效果不好，改用DMP后，反应很快，收率也不错。。你的后来搞定了吗？