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求助该伯醇如何氧化成醛??戴斯马丁,和PCC都已经试过,得不到产物(反应液用2,4-二硝基苯肼不显色)
疑惑问题出在哪里?求助啊求助:(:(
晕月山江
不一定是没反应这个 可能是显色剂问题
冰洋王
2楼: Originally posted by 晕月山江 at 2016-06-22 17:55:56
不一定是没反应这个 可能是显色剂问题
打了个质谱,没有目标产物。
继续投下一步,不反应。
。。。。好奇,这种-OH氧化应该很好反应才对呀
ppfive
戴斯马丁氧化是不是要无水环境,你的原料和溶剂水分达标吗
冰洋王
4楼: Originally posted by ppfive at 2016-06-22 20:14:29
戴斯马丁氧化是不是要无水环境,你的原料和溶剂水分达标吗
醇是最近新买的,二氯甲烷也是刚干燥的。
晕月山江
3楼: Originally posted by 冰洋王 at 2016-06-22 19:33:50
打了个质谱,没有目标产物。
继续投下一步,不反应。
。。。。好奇,这种-OH氧化应该很好反应才对呀...
这种结构质谱恐怕响应比较低或者不响应吧 做个粗谱吧
冰洋王
6楼: Originally posted by 晕月山江 at 2016-06-22 20:33:09
这种结构质谱恐怕响应比较低或者不响应吧 做个粗谱吧...
送红花一朵。
请问粗谱是?
醛的机构在质谱中不能响应的吗?
晕月山江
7楼: Originally posted by 冰洋王 at 2016-06-22 20:44:26
送红花一朵。
请问粗谱是?
醛的机构在质谱中不能响应的吗?...
简单后处理直接送核磁看有没有目标产物即可
songmingle
D-S氧化剂是不是受潮不好用了,这个反应应该很好做的啊,无水条件做好,真不行用Sween 氧化
杨某1990
直接用IBX氧化就行了,条件不严格,反应很好;可以用碘缸显色试试
llee
这个醛不知道稳定性怎么样,可以用swern氧化试试
sselpah
饱和醇氧化貌似不是DMP的强项,建议用Swern或者PCC
caojinxin
这个反应,对水分的要求不严格,我以前做过一次,把水和二氯甲烷分液后的二氯甲烷做溶剂,反应很好。
yd-lxy
磷钼酸显色试试
laolei
PCC加进去,有没有反应现象,或者说反应剧烈不,不行可以试试电解二氧化锰
wormzju
含三氟甲基的化合物沸点一般比较低,而且易升华,最好设计成一锅反应
zouhao039
1.一般情况下,DMP不怎么怕水,加水还似乎可以抑制过氧化副反应发生
2.一般情况下,DCM如果反应慢,可以考虑换乙腈
3.三氟甲基的诱导效应可能有影响,也许需要长时间,或者需要加热
188209045
我做过环己醇的氧化DCM用的分析纯就可以,底物溶于DCM后,加1.5 eq的NaHCO3(用来中和DMP中的醋酸),零度下加1.2 eq DMP(加完就可以室温搅拌了),反应四个小时基本结束了就。很干净,一个点。
ancne123
这个底物可能有点问题,曾经为三氟乙醛废了很大劲,或其他路线吧
cz12061206
方法应该没问题 显色剂实在不行就用浓硫酸乙醇溶液 烤板
2014铺子
这个氧化剂有时候确实做不出来 氮气保护一下 低温 不行的话用斯文吧
organic2004
原料有没有了?
liangweihong
小伙子,你这个产物分子量很小,也就是说产物的沸点很低,估计被你直接蒸走了。你相信吗?:D:jok:
素年、、
我觉得 是显色剂吧 要不你加热试试
lxhforever
100%的反应,
yb20130707
有文献的,斯文氧化
wyb1989wang
如果碘显的话就把他过柱子纯化出来,直接送核磁,你产物分子量太小MS打不出来很正常。另外,如楼上所说,要考虑产物沸点,别给旋掉了。
冰洋王
24楼: Originally posted by liangweihong at 2016-06-25 14:10:10
小伙子,你这个产物分子量很小,也就是说产物的沸点很低,估计被你直接蒸走了。你相信吗?:D:jok:
沸点确实不高。94-97℃
反应液搅完,DCM不开加热旋,还是不行、疑惑。。。。
冰洋王
11楼: Originally posted by llee at 2016-06-23 10:35:53
这个醛不知道稳定性怎么样,可以用swern氧化试试
swern氧化后处理以后是固体,这种小分子醛应该是液体才对吧
冰洋王
4楼: Originally posted by ppfive at 2016-06-22 20:14:29
戴斯马丁氧化是不是要无水环境,你的原料和溶剂水分达标吗
请问戴斯马丁对无水要求高吗?
冰洋王
9楼: Originally posted by songmingle at 2016-06-22 21:06:12
D-S氧化剂是不是受潮不好用了,这个反应应该很好做的啊,无水条件做好,真不行用Sween 氧化
之前做戴斯马丁,搅搅就行了,这次彻底蒙逼了
冰洋王
9楼: Originally posted by songmingle at 2016-06-22 21:06:12
D-S氧化剂是不是受潮不好用了,这个反应应该很好做的啊,无水条件做好,真不行用Sween 氧化
之前做戴斯马丁,搅搅就行了,这次彻底蒙逼了
冰洋王
10楼: Originally posted by 杨某1990 at 2016-06-22 21:44:57
直接用IBX氧化就行了,条件不严格,反应很好;可以用碘缸显色试试
谢谢,再试试这种方法
冰洋王
12楼: Originally posted by sselpah at 2016-06-23 11:32:21
饱和醇氧化貌似不是DMP的强项,建议用Swern或者PCC
同样试了PCC和swern氧化,都不行,:sweat:
冰洋王
14楼: Originally posted by yd-lxy at 2016-06-23 11:57:33
磷钼酸显色试试
磷钼酸也不显色哎,,碘熏,2,4-二硝基苯肼也都不行:o
冰洋王
19楼: Originally posted by ancne123 at 2016-06-24 08:37:23
这个底物可能有点问题,曾经为三氟乙醛废了很大劲,或其他路线吧
请问你当时最后怎么搞的??
我也感觉:方法没问题,可能跟底物有关,
文献直接以这个醛为原料的,但我们却买不到:mad:
冰洋王
28楼: Originally posted by wyb1989wang at 2016-06-27 10:33:04
如果碘显的话就把他过柱子纯化出来,直接送核磁,你产物分子量太小MS打不出来很正常。另外,如楼上所说,要考虑产物沸点,别给旋掉了。
关键原料和产物碘熏都不行,也没法纯化,送个核磁杂的跟公路边护栏似的:rol:
冰洋王
28楼: Originally posted by wyb1989wang at 2016-06-27 10:33:04
如果碘显的话就把他过柱子纯化出来,直接送核磁,你产物分子量太小MS打不出来很正常。另外,如楼上所说,要考虑产物沸点,别给旋掉了。
关键原料和产物碘熏都不行,也没法纯化,送个核磁杂的跟公路边护栏似的:rol:
冰洋王
13楼: Originally posted by caojinxin at 2016-06-23 11:50:38
这个反应,对水分的要求不严格,我以前做过一次,把水和二氯甲烷分液后的二氯甲烷做溶剂,反应很好。
分液后的DCM作溶剂什么意思呢?一锅吗?
冰洋王
13楼: Originally posted by caojinxin at 2016-06-23 11:50:38
这个反应,对水分的要求不严格,我以前做过一次,把水和二氯甲烷分液后的二氯甲烷做溶剂,反应很好。
分液后的DCM作溶剂什么意思呢?一锅吗?
冰洋王
18楼: Originally posted by 188209045 at 2016-06-24 01:10:25
我做过环己醇的氧化DCM用的分析纯就可以,底物溶于DCM后,加1.5 eq的NaHCO3(用来中和DMP中的醋酸),零度下加1.2 eq DMP(加完就可以室温搅拌了),反应四个小时基本结束了就。很干净,一个点。
...
NaHCO3不是反应完了以后再加吗?
188209045
42楼: Originally posted by 冰洋王 at 2016-07-01 20:06:25
NaHCO3不是反应完了以后再加吗?...
我的原料含有吡啶环,和NHBoc,觉得怕酸,所以就先加。几个做过的师兄的经验也是先加的效果较好。
liusen521
DMP反应完掉下来的酸估计都比你的产物沸点高
liusen521
或者会和你的醇反应?
ancne123
37楼: Originally posted by 冰洋王 at 2016-07-01 19:49:33
请问你当时最后怎么搞的??
我也感觉:方法没问题,可能跟底物有关,
文献直接以这个醛为原料的,但我们却买不到:mad:...
我当时准备合成三氟乙醛并做杂环上氨基的三氟乙基化反应,后来直接将氨基用BOC保护,在叔丁醇钾作用下与三氟乙基-Tos做取代反应
冰洋王
43楼: Originally posted by 188209045 at 2016-07-01 23:05:27
我的原料含有吡啶环,和NHBoc,觉得怕酸,所以就先加。几个做过的师兄的经验也是先加的效果较好。
...
谢谢,我试试
冰洋王
46楼: Originally posted by ancne123 at 2016-07-02 09:00:56
我当时准备合成三氟乙醛并做杂环上氨基的三氟乙基化反应,后来直接将氨基用BOC保护,在叔丁醇钾作用下与三氟乙基-Tos做取代反应
...
送红花一朵:hand:
caojinxin
40楼: Originally posted by 冰洋王 at 2016-07-01 20:04:23
分液后的DCM作溶剂什么意思呢?一锅吗?...
不是的,二氯甲烷相加水,搅拌分液,直接用这个二氯甲烷做溶剂,效果比无水的好多了。
冰洋王
16楼: Originally posted by wormzju at 2016-06-23 15:46:00
含三氟甲基的化合物沸点一般比较低,而且易升华,最好设计成一锅反应
大神,大神。谢谢。。。:hand:
确实三氟丁醛易挥发,最后用封管做出来的
送你一朵小红花
冰洋王
27楼: Originally posted by yb20130707 at 2016-06-27 00:13:47
有文献的,斯文氧化
文献上说swern氧化的转化率低,用戴斯马丁,封管,做出来的,谢谢你
冰洋王
24楼: Originally posted by liangweihong at 2016-06-25 14:10:10
小伙子,你这个产物分子量很小,也就是说产物的沸点很低,估计被你直接蒸走了。你相信吗?:D:jok:
大神啊,,,后来证明确实是三氟丁醛很容易挥发,谢谢你!
冰洋王
11楼: Originally posted by llee at 2016-06-23 10:35:53
这个醛不知道稳定性怎么样,可以用swern氧化试试
后来确实是这个三氟丁醛易挥发的原因,,谢谢大神,:hand: